Научный руководитель: Песин Леонид Абрамович, доктор физико-математических наук
Соавторы: Семочкин Павел Сергеевич

Измерение ИК-спектров проводилось с помощью спектрофотометра Specord 75 IR, в котором реализован двухлучевой метод. Доступный прибору интервал частот 400-4000 см^-1. Погрешность в определении положения линии по частоте £ ± 2 см^-1.

Анализ ИК-спектров синтезированных образцов показывает, что изменение их формы в процессе дегидрохлорирования существенно зависит от продолжительности синтеза. Из рис. 1 видно, что меняется характер поглощения в низкочастотной области (до ~ 1500 см^-1), в интервалах поглощения 1500-1800 см^-1 (=(=С=С=)_n=), 2100-2200 см^-1 (-(-Сº С-)_n-), 1800-3700 см^-1 (колебания валентных и водородных связей ОН-групп) и 2900-3100 см^-1 (СН-связи). Эти преобразования носят подобный характер, независимо от структуры исходного полимера. Однако, интенсивность пика -(-Сº С-)_n- выше для образцов полученных из П-1, 2, 3-ТХБ, что не соответствует результатам работы [1]. Различным образом меняется наклон фона в области 1800-3700 см^-1. Анализ ИК-спектров, измеренных в декабре 1999 и в декабре 2000 гг, показывает что их форма за год практически не изменилась. Отличие обнаружено лишь в наклоне фона в указанном интервале. На рис. 2 показана модификация параметра наклона фона ИК-спектров при изменении продолжительности синтеза образцов. Параметр наклона фона - это отношение величины интенсивности ИК-спектра в точке с частотой 3700 см^-1 к максимальному значению интенсивности в интервале 1500-1800 см^-1 (интенсивности измерены относительно минимального значения вблизи 1800 см^-1).

Из рис. 2 видно, что в спектрах образцов из П-1, 2, 3-ТХБ (кривая 1) с увеличением продолжительности синтеза наклон фона возрастает, достигает максимального значения и затем убывает, а в образцах из П-1, 1, 2-ТХБ монотонно убывает (кривая 3). В ИК-спектрах, измеренных через год, наклон фона уменьшается (кривые 2, 4). Причиной последнего эффекта могут быть процессы, происходящие в структуре образцов при хранении. Следствием этих процессов может быть указанное несоответствие с работой [1]. Предположив, что -(-Сº С-)_n- -звенья легче разрушаются при хранении в образцах из П-1, 1, 2-ТХБ, чем в таковых из П-1, 2, 3-ТХБ, можно объяснить причину обнаруженного расхождения. Об этом свидетельствует сравнение наклона фона у образцов из П-1, 2, 3-ТХБ и П-1, 1, 2-ТХБ с максимальной продолжительностью синтеза. Если в первом из них изменения практически не наблюдается (сравните кривые 1 и 2), то во втором наклон фона уменьшился существенно (кривые 3, 4).

Структура исходных полимеров и продолжительность дегидрохлорирования оказывают влияние на форму ИК-спектров в большей степени, чем хранение образцов в атмосфере воздуха в течение семи лет. При синтезе в образцах возрастает содержание =(=С=С=)_n= и -(-Сº С-)_n- связей. Концентрация -(-Сº С-)_n- -звеньев выше в полимерах из П-1, 2, 3-ТХБ, что, скорее всего, связано с более высокой устойчивостью к возможным деструктивным процессам, протекающим в образцах при хранении.

Угол наклона фона ИК-спектров в интервале 1800-3700 см^-1 меняется при хранении образцов, что может быть использовано в качестве параметра процесса "старения".